Ligações π são o resultado da interação lateral entre orbitais com simetria axial.

Ligações σ são definidas como a interação frontal entre orbitais do tipo s.

As ligações π são mais fortes que as ligações σ, por isso ligações duplas são mais curtas que ligações simples.

Ligações múltiplas estão relacionadas aos elementos químicos que não possuem octeto expandido.